Complejos ciclometalados de Pd(II)funcionalización y comportamiento como metaloligandos

Abstract

La Tesis describe la síntesis, reactividad y caracterización estructural de nuevos compuestos ciclometalados de Pd(II) con estructura polinuclear con el objeto de estudiar su comportamiento como metaloligandos y su funcionalización. En los últimos años, un tipo de metaloligandos ciclometalados que ha suscitado gran atención por sus repercusiones catalíticas y en química supramolecular, han sido aquellos que presentan en su estructura un anillo de piridina, por ello las investigaciones realizadas en una primera parte de esta tesis se centran en obtener complejos ciclometalados de Pd(II) a partir de ligandos [C,N,O] que presenten en su estructura un anillo de piridina o de pirimidina. Posteriormente, obtenidos los complejos, se ha estudiado su reactividad frente a ligandos mono y difosfina terciarios diferentemente sustituidos. Los complejos mono- y dinucleares obtenidos por reacción de los tetrámeros con dichos ligandos fosfina, mostraron eficazmente su actuación como metaloligandos a través de la N-coordinación a hexacarbonilos metálicos de cromo, molibdeno y wolframio, dando lugar a complejos heterometálicos mono-, di-, tetra- y pentanucleares. En una segunda parte se han estudiado la preparación y reactividad de complejos ciclometalados de Pd(II) funcionalizados con grupos ester borónicos tanto de estructura dinuclear como tetranuclear y se ha discutido su reactividad frente a ligandos fosfina. También se ha descubierto que a través de la reactividad que muestran los grupos ester borónicos (reacciones de transesterificación y de Petasis) es posible funcionalizar la fracción orgánica de estos complejos para futuras reacciones y constituir un punto de anclaje para nuevos ligandos.