Síntesis y reactividad de compuestos ciclometalados derivados de ligandos polidentados

Resumo

La Tesis Doctoral consiste en un estudio de la síntesis, caracterización estructural y reactividad de nuevos complejos ciclometalados de Pd(II) y Pt(II) derivados de ligandos imínicos y tiosemicarbazona. Los ligandos imina con sustituyentes que contienen grupos tiofeno o alcohol, reaccionan con Pd(OAc)2 para dar complejos ciclometalados diméricos con grupos acetato puente y con el ligando metalado actuando como bidentado del tipo [C,N]. Además, el derivado que contiene el grupo OH se presenta como una mezcla de los isómeros sin y anti de la que se ha conseguido cristalizar selectivamente el isómero sin. Otros lignados base de Schiff con sustituyetnes sobre el nitrógeno imínico de tamaño creciente, se han empleado para mostrar que uno los factores que influyen en la proporción sin/anti es la repulsión estérica. También se describe la reactividad de estos complejos ciclometalados diméricos con ligandos mono, di y trifosfina terciarios que resulta ser la habitual para este tipo de especies. Por otro lado, la reacción del ligando base de Schiff [2-ClC6H4C(H)=NCH2CH2SMe] con acetato de paladio (II) conduce a la obtención de un complejo monomérico en el cual el ligando actúa como tridentado[C,N,S]. El enlace Pd-S se puede romper por tratamiento con mono, di y trifosfinas terciarios y se puede regenerar por reacción con sales de plata (I). Los ligandos tiosemicarbazona muestran un comportamiento diferente frete a la reacción de ciclometalación. Así, reacciona con K2[MCl4] (M=Pd, Pt) para dar oligómeros con cuatro unidades ML (metal ligando) enlazadas a través de puentes azufre y en las cuales el ligando actúa como tridentado [C,N,S]. El enlace puente se rompe fácilmente por reacción con nucleófilos como mono y difosfinas pero el enlace Pd-S de cada una de las unidades ML permanece intacto.