Síntesis, caracterización y reactividad de metalociclos con ligandos halogenados tridentados

  1. MARTINEZ RODRÍGUEZ, JAVIER
Dirixida por:
  1. José Manuel Vila Abad Director
  2. Mª Teresa Pereira Co-director

Universidade de defensa: Universidade de Santiago de Compostela

Fecha de defensa: 19 de xullo de 2004

Tribunal:
  1. José Arturo García Vázquez Presidente/a
  2. Alberto Ángel Férnandez López Secretario
  3. Mª Carmen Puerta Vizcaíno Vogal
  4. Carmen Claver Cabrero Vogal
  5. King Kuok Mimi Hii Vogal

Tipo: Tese

Teseo: 100745 DIALNET

Resumo

El presente trabajo se planteó como parte de las investigaciones en curso sobre reacciones de ciclometalación de tiosemicarbazonas halogenadas potencialmente susceptibles de actuar como ligandos tridentados [C,N,S]. Para este estudio se utilizaron los siguientes ligandos, sintetizados mediante condensación de 2-fluoroacetofenona, 2-cloroacetofenona, 2-bromoacetofenona, 3-fluoroacetofenona y 4-fluoroacetofenona con las siguientes tiosemicarbacidas: 4-metil-3tiosemicarbazida, 4-etil-3-tiosemicarbazida y 4-fenil-3-tiosemicarbazida. Estos ligandos se hicieron reaccionar con distintas sales metálicas (tetracloropaladato(II) potásico, tetracloropaladato(II) de litio y acetato de paladio(II)) con objeto de obtener los correspondientes compuestos ciclometalados tetranucleares de paladio. Los compuestos tretanucleares obtenidos se hicieron reaccionar con diferentes difosfinas terciarias en relación molar 1:2 y 1:4, para obtener los correspondientes compuestos ciclometalados dinucleares y mononucleares, respectivamente. Las difosfinas empleadas fueron las siguientes: bis(difenilfosfina)metano (dppm), 1,2-bis(difenilfosfina)etano (dppe), 1,3-bis(Difneilfosfina)propano (dppp), 1,4-bis(difenilfosfina)butano (dppb) y Trans(difenilfosfina)eteno (t-dppe). Estos compuestos ciclometalados monobucleares se hicieron reaccionar con una segunda sal metálica (bis(benzonitrilo)dicloropaladio(II)) en relación molar 1:1 con el fin de obtener nuevos compuestos ciclometalados dinucleares derivados de tiosemicarbazonas halogenadas donde el metalo-ligando actúe como ligando bidentado P, S. Todos los compuestos sintetizados han sido caracterizados mediante las siguientes técnicas: análisis elemental (C,N, H y S), espectroscopia infrarroja, espectroscopia de resonancia magnética nuclear de 1H y 31P-{H}, y análisis estructural por difracción del rayo X.