Carbociclaciones de alquinales y alquinonas catalizadas por ácidos

Resumen

En este trabajo de tesis se describe una metodología general muy eficiente de formación de cicloalquenonas de 5-, 6- y 7- miembros mediante la ciclación de alquinales y alquinonas en ácido trifluoroacético. En la primera parte de la tesis se describe la cicloisomerización de 5-, 6- y 7-alquinales terminales y no terminales con sustituyentes alquílicos o arílicos. La cicloisomerización de 7-alquinales no terminales permitió la sencilla preparación de cicloheptenonas exocíclicas, núcleos presentes en productos naturales con actividad farmacológica relevante. Asimismo, la cicloisomerización de 5- y 6- alquinales no terminales dio lugar a las correspondientes ciclopentenonas y ciclohexenonas exocíclicas con altos rendimientos. Sin embargo, los 5-alquinales terminales produjeron las ciclohexenonas endocíclicas mediante una cicloisomerización endo. Estas cicloisomerizaciones podrían derivarse de un proceso tándem de hidratación del alquino/condensación aldólica. En la segunda parte del trabajo se describe un nuevo y versátil proceso tándem de cicloisomerización/ciclación de Nazarov para obtener hidroazulenonas bicíclicas [5.3.0] a partir de de acetales de 7-eninales en presencia de HBF4. Utilizando la misma metodología también se prepararon ciclopentazepinonas y sistemas tri- y tetracíclicos de forma muy eficiente.