Nuevos complejos de Ga ( III )síntesis, identificación estructural y propiedades biológicas

Resumen

En la búsqueda de nuevos compuestos que reduzcan las limitaciones terapéuticas de las sales de Ga(III), se abordó la síntesis, caracterización estructural y el estudio de algunas propiedades biológicas de nuevos compuestos de coordinación de Ga(III), utilizando semi- y tiosemicarbazonas como ligandos. Usando disolventes polares próticos, tiempos moderados de reacción y calentamiento a reflujo se sintetizaron las semicarbazonas de los ácidos pirúvico (H2PSC), 2-cetobutírico (H2CBSC), 3-metil-2-oxo-butanóico (H2IPSC), benzoilfórmico (H2BFSC), α-oxo-furanacético (H2αOFSC) y 3-indolglioxílico (H3INSC); la semicarbazona del salicilaldehído (H2SSC), del 2,4-dihidroxibenzaldehído (H3XSSC), del 2-hidroxi-1-naftaldehído (H2NAFSC), de la di-2-piridilcetona (HBIPSC), y las bis-semicarbazonas del 4-tert-butil-2,6-diformilfenol (H3DBZSC) y de la 2,6-diacetilpiridina (H2DAPSC). Del mismo modo, se obtuvieron las tiosemicarbazonas del ácido α-oxo-furanacético (H2αOFTSC), del ácido 3-indolglioxílico (H3INTSC), del salicilaldehído (H2STSC), del 2,4-dihidroxibenzaldehído (H3XSTSC), 2-hidroxi-1-naftaldehído (H2NAFTSC), de la 2-acetilpiridina (HAPTSC), y las bis-tiosemicarbazonas del 4-tert-butil-2,6-diformilfenol (H3DBZTSC) y de la 2,6-diacetilpiridina (H2DAPTSC). Estos compuestos fueron caracterizados por análisis elemental, espectroscopia IR y resonancia magnética nuclear de 1H y 13C. Además, se obtuvieron cristales adecuados para su estudio por difracción de rayos X de monocristal en el caso de los compuestos H2PSC, H2CBSC, H2IPSC, H2αOFSC, H2αOFTSC, H3INSC, H2SSC, H2STSC, H3XSSC, H3XSTSC, H2NAFSC, HBIPSC, H2DAPSC, HAPTSC y H2DAPTSC. En condiciones similares a las utilizadas para obtener los ligandos, y con una relación molar ligando/metal 1:1 con las sales Ga(NO3)3·H2O, GaCl3 y GaCl(ACO)2, se sintetizaron los compuestos Ga(HPSC)(PSC), Ga(HBFSC)2Cl, Ga(HBFSC)(BFSC), Ga(HBFSC)Cl2, Ga(HαOFSC)2Cl, Ga(HαOFTSC)2(NO3)·3H2O, Ga(H2INTSC)2Cl, Ga(H2XSSC)(HXSSC), Ga(H2XSSC)2Cl·4H2O. Además, se obtuvieron en forma de cristales adecuados para su estudio por difracción de rayos X de monocristal los complejos [Ga(HαOFSC)(bipy)H2O](NO3)2·1.6H2O [Ga(HCBSC)(CBSC)], [Ga(HαOFSC)(H2O)2Cl]Cl, [Ga(HαOFSC)(αOFSC)], [Ga(H2INSC)2]NO3·2EtOH·1/5H2O, [Ga(HαOFTSC)(αOFTSC)]·(H2O), [Ga(HSSC)2]NO3·MeOH, [Ga(HSSC)2]Cl·H2O, [Ga(H2XSSC)2]NO3·EtOH, [Ga(H2DBZSC)2]Cl·H2O, [Ga(HNAFSC)2]Cl·2.25H2O, (H2BIPSC)2 [GaCl4]Cl, [Ga(HDAPSC)(H2O)2](NO3)2·H2O, [Ga(APTSC)Cl2], [Ga(APTSC)2]NO3, [Ga(H2DBZSC)(HDBZSC)]·H2O y [Ga(1,10-fen)2Cl2]Cl·3H2O. Su caracterización se completó mediante análisis elemental, espectroscopia IR y RMN 1H y 13C. Para algunos de los ligandos y compuestos de coordinación se realizaron pruebas de citotoxicidad con la línea celular HeLa-229.