Nuevas reacciones de formación de enlaces carbono-carbono y carbono-heteroátomo promovidas por iones yodonio. Síntesis regioselectiva de olefinas tetrasustituidas, naftalenos y benzoheterociclos

Resumo

En la presente memoria se recogen nuevas reacciones de formación de enlaces carbono-carbono y carbono-heteroátomo basadas en el empleo del reactivo tetrafluroborato de bis(piridina) yodonio (I) (IPy2BF4), como fuente de iones yodonio. Estos procesos ofrecen una alternativa al empleo de metales de transición para lograr, de forma eficaz y selectiva, la preparación de moléculas orgánicas. En el Capítulo 1 se describe la síntesis de 2-aril-1-feniltio-2-yodoolefinas por reacción de adicción de arenos a feniltioacetilenos en presencia de IPy2BF4. Estos compuestos poseen interés como moduladores selectivos de los receptores de estrógeno: al respecto, se recogen los resultados obtenidos en ensayos biológicos preliminares para establecer su actividad biológica. En el Capítulo 2 se expone el estudio de la reactividad de sistemas de tipo alquinil-aldehido frente a IPy2BF4, en presencia de diversos nucleófilos. Así, la reacción de o-alquinilbenzaldehídos con alcoholes, diferentes nucleófilos sililados y arenos conduce, de forma regioselectiva, a derivados de 4-yodo-1H-benzol[c]pirano a través de una reacción que implica ciclación del grupo carbonilo sobre el triple enlace promovida por iones yodonio y la captura posterior del intermedio resultante por parte del nucleófilo. El Capítulo 3 estudia el proceso que tiene lugar al emplear acetilenos y olefinas como nucleófilos frente a o-alquinilbenzaldehídos. De esta forma, se ha desarrollado un nuevo método de síntesis regioselectiva de 1-yodonaftalenos y 1-naftilcetonas a través de una reacción formal de cicloadición de cationes benzo[c]pirilio con alquinos y olefinas, respectivamente. Esta metodología se ha aplicado con posteroridad en la síntesis de sistemas heterocíclicos benzofusionados, dedicando especial atención a la síntesis de indoles.