Triorganoindium reagents in cross-coupling reactionstransition-metal-free reactions with benzopyranyl acetals and tetrahydroisoquinolines and solid-stable organometallics

Abstract

Nesta Tese presentamos o desenvolvemento dunha nova reacción de acoplamento de reactivos triorganoínicos con acetais de cromeno e isocromano pola activación con BF3·OEt2 en ausencia de metais de transición. Esta reacción permite a síntese dos correspondentes 2H-cromenos-2-sustituidos e isocromanos 1-sustituidos en bos rendementos, onde grupos arilo, heteroarilo, alquinilo, alquenilo y alquilo transfírense utilizando só un 50 mol% dos reactivos triorganoíndicos. Como extensión desta metodoloxía, presentamos tamén la reacción de reactivos triorganoíndicos con tetrahidroisoquinolinas N-protegidas, en condicións de oxidación e ausencia de metais de transición en que grupos arilo, heteroarilo, alquinilo, bencilo y alquilo pódense acoplar na posición C-1 das THIQs, utilizando só un 50 mol% dos reactivos triorganoíndicos. Para demostrar a súa utilidade sintética, a reacción emprégase na síntese do alcaloide Nuciferina. Nesta Tese son sintetizados e illados reactivos triorganíndicos sólidos por coordinación con 4-dimetilaminopiridina (DMAP). Varios triorganoíndicos sólidos con grupos arilo, heteroarilo, alquinilo y bencilo prepáranse y son utilizados en reaccións de acoplamento cruzado catalizadas por paladio, reaccionando eficientemente con diferentes electrófilos incluíndo bromuros de arilo, alquenilo, alilo e bencilo.