Sintesis estereoselectiva de herbertanos

Resumo

En esta tesis doctoral se han desarrollado dos estrategias sinteticas que han permitido la preparación de sistemas de sesquiterpeno del tipo Herbertano. La primera de ellas es una sintesis lineal que parte del B-ciclogeraniol y lleva cabo la elaboracion de la agrupación trimetilciclopentanica quiral en las primeras etapas, por epoxidacion asimetrica de Sharpless del B-cicloge-raniol y transposicion pinacolinica del epoxido resultante. Una vez preparado este sinton de partida, se deja para etapas posteriores la elaboracion y funcionalizacion del anillo de seis atomos de carbono. El desarrollo de esta estrategia ha culminado con la preparacion enantioselectiva de los herbertanos: (-)-herbertanol, (-)-a-formilherbertenol y (-)-herbertenodiol. En cambio, el segundo procedimiento alternativo para la sintesis de estos sesquiterpenos es radicalmente distinto puesto que parte de sintones de los anillos de cinco y seis miembros, dejando para etapas posteriores la introduccion de la quiralidad y funcionalizacion del anillo de ciclopentano. Este procedimiento ha sido optimizado para la preparacion formal del (-)-herbertenodiol y presenta numerosas ventajas con respecto al primer procedimiento. Por un lado la secuencia implic un número de etapas, lo que se traduce en un rendimiento global mayor, y por otro lado esta estrategia resulta en la practica la mas adecuada para la sintesis no solo de herbertanos polifuncionalizados en el anillo aromatico sino tambien para otros sesquiterpenos estructuralmente relacionados como lauranos y cuparanos, partiendo del sinton bencenico adecuadamente funcionalizado.