Alquenil sulfonas en reacciones catalizadas por paladio y cobrenuevos métodos en catálisis asimétrica

Resumen

En la actualidad el desarrollo de métodos eficaces de catálisis asimétrica constituye una de las áreas prioritarias de la síntesis orgánica. En el marco de un amplio proyecto de investigación desarrollado por el grupo del Prof. Juan Carlos Carretero, sobre la utilización de grupos auxiliares coordinantes en procesos de catálisis asimétrica, se planteó como objetivo básico de la presente Tesis Doctoral el descubrimiento de nuevas reacciones catalizadas por metales de transición con alquenil sulfonas potencialmente coordinantes. * La multiarilación de alil sulfonas cíclicas mediante reacción de Heck y sustitución alílica catalizada por cobre. * La hidrosililación conjugada asimétrica de vinil sulfonas catalizada por cobre. * La cicloadición 1,3-dipolar catalítica enantioselectiva de iluros de azometino con vinil sulfonas. Todas las transformaciones presentan una gran trascendencia sintética y un marcado carácter innovador al no existir precedentes bibliográficos sobre la utilización de alquenil sulfonas en procesos catalizados pro metales de transición. Por otra parte, teniendo en cuenta la gran versatilidad sintética del grupo sulfonilo, los productos obtenidos tienen un gran potencial en síntesis orgánica, especialmente en la preparación de compuestos enantioméricamente puros. 1,- Multiarilación de alil sulfonas cíclicas mediante reacción de Heck y sustitución alílica catolizada por cobre. En esta tesis doctoral se ha encontrado que el empleo del grupo coordinante 2-piridinilsulfonilo posibilita la multiarilación de sulfonas alílicas, un proceso inviable a partir de las tradicionales alil fenil sulfonas. Así, las alil 2-piridil sulfonas permiten la formación de hasta tres enlaces C-C mediante una secuencia que implica sucesivas reacciones de Heck catalizadas pro paladio y acomplamiento alílico catalizado por cobre. Este procedimiento permite la síntesis de cicloalquenos triarilados con gran