Preparación de muestra para la determinación de residuos de fipronil en productos apícolas y de plaguicidas en polen mediante cromatografía de gases

Resumo

En los últimos años se ha producido una devastadora pérdida de colonias de abejas de la especie Apis mellifera en distintas regiones de Europa, Asia y América. Este fenómeno, conocido como Síndrome de Despoblamiento de las Colmenas, se ha atribuido a diferentes causas. Entre ellas, la contaminación con plaguicidas, ya que la existencia de sinergias entre diversos contaminantes o entre contaminantes y parásitos podría afectar al sistema inmunológico de las abejas y favorecer el debilitamiento de la colmena. Según la hipótesis sostenida por una gran parte del sector apícola el insecticida fipronil sería una de los causantes del Síndrome. En este contexto se han adecuado procedimientos de preparación de muestra para la determinación de residuos de fipronil en miel, cera de abeja y polen mediante cromatografía de gases con detección de captura de electrones y espectrometría de masas. A tal fin, se han considerado diferentes procedimientos de extracción con disolventes orgánicos y en fase sólida con cartuchos comerciales y columnas de gran capacidad empaquetadas con Florisil. Para conocer la incidencia de plaguicidas en las colmenas, principalmente de aquellos lipofílicos y tanto de uso agrícola como uso veterinario en apicultura, y aportar datos que pudieran, quizás, esclarecer las causas del Síndrome de Despoblamiento de las Colmenas se han propuesto dos métodos multirresiduo de dichos compuestos para muestras de polen (pan de abeja) provenientes de colmenas. Uno de ellos se basa en la extracción con acetonitrilo de las muestras de polen seguido de una extracción en fase sólida y una posterior etapa de concentración. El otro se basa en una preparación de muestra QuEChERS que ha sido optimizada para la matriz de las muestras de polen. La determinación de los residuos en los extractos se realiza mediante GC/MS. La aplicación del primer método multirresiduo mencionado a 524 muestras de polen recogidas en colmenas de diferentes provincias españolas indica que los varroacidas usados en los tratamientos de las colmenas, especialmente el fluvalinato, son los principales contaminantes encontrados en las muestras analizadas, mientras que la presencia de residuos de plaguicidas, y en particular del insecticida fipronil, es relativamente escasa, por lo que no parece ser este último la causa directa del Síndrome que las afecta. En cuanto a los residuos en su conjunto, la tasa de prevalencia de residuos de plaguicidas en las colmenas despobladas y en las no afectadas resultó ser similar por lo que no se puede aseverar que la presencia de dichos residuos sea la causa del despoblamiento.