Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacilaplicació a la síntesi de compostos indòlics

Resumo

La present Tesi Doctoral es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil i està constituïda, dacord amb els objectius inicials, per dues parts. La primera part centra latenció en les ciclacions de radicals 2-indolilacil en condicions reductores, emprant alquens com a acceptors radicalaris per a lobtenció destructures que formen part de productes naturals i daltres compostos bioactius. En aquest context sha aconseguit: - El desenvolupament dun nou procediment danulació indòlica que permet accedir a cetones cícliques 1,2-fusionades amb lindole. - La síntesi total de lalcaloide (±)-guatambuïna i la síntesi formal de lalcaloide olivacina. La segona part es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil amb sistemes aromàtics. Els principals aconseguiments en aquesta part són: - La ciclació de radicals 2-indolilacil sobre anells de benzè en condicions no reductores (n-Bu6Sn2-h"v"per donar de manera eficient indolil fenil cetones tetracícliques. - La ciclació regioselectiva de radicals 2-indolilacil sobre piridines en condicions no reductores (n-Bu6Sn2-h"v" per donar indolil 4-piridil cetones tetracícliques. Lefectivitat daquest protocol radicalari permet el fàcil accés a elipticina quinones. - La ciclació de radicals 3-(3-quinolil)metil-2-indolilacil en condicions reductores (TTMSS-AIBN) per donar pentacicles relacionats amb la calotrixina, lestat doxidació dels quals varia depenent del tipus de substituent del nitrogen indòlic. A partir dun substrat convenientment substituït sha assolit la síntesi de lalcaloide calotrixina B. - El desenvolupament dun protocol metal free per a la ciclació de radicals 3-(3-quinolil)metil-2-indolilacil, en el qual es fa evident la importància del paper de lAIBN en les reaccions de substitució homolítica aromàtica.